Ich habe von dieser Möglichkeit auch Gebrauch gemacht und die Fragen gestellt, die mich interessiert haben (waren bei mir einige). Nach ca. einer halben Stunde meinte die Leiterin, ich solle doch einfach mal zu einer Hospitation vorbeikommen. Nach Hospitation und Vorstellungsgespräch hatte ich eine Zusage bekommen, allerdings dann selbst abgelehnt.
Auch bei einer anderen Stelle hatte ich auch im Vorfeld angerufen und nach dem VG dann auch eine Zusage erhalten (und auch wieder selbst abgelehnt). Ob das jetzt wirklich damit zusammenhing, weiß ich nicht. Aber klar macht es sicher keinen schlechten Eindruck, sich im Vorfeld der Bewerbung schlau zu machen.
Fühl dich einfach frei, alles mögliche zu fragen, was dich wirklich interessiert. Am Telefon ist man meist noch etwas gesprächiger als später im Vorstellungsgespräch, da man ja i.d.R. nicht so aufgeregt ist, dafür aber mehr Zeit hat.